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1.1.5 聚丙烯工业的发展
聚丙烯是四大塑料之一,国民经济发展对其需求与日俱增,聚丙烯(PP)具有价廉、质轻、加工性能好等优点,在日常生活、工农业、医疗卫生、国防等领域得到了广泛的应用,成为一种发展最快的通用塑料,聚丙烯工业的发展是与烯烃聚合催化剂的发展密切相关的,正是由于催化剂制备技术和聚合工艺的不断进步,才使聚丙烯工业得到了快速的发展[8]。
聚丙烯PP是一种通用的热塑性塑料,从组成上可以分为均聚聚丙烯和共聚聚丙烯两大类;从结构上可分为等规聚丙烯(IPP)、间规聚丙烯(SPP)和无规聚丙烯(APP) 三种。聚丙烯是合成树脂中发展最快的一个品种,随着丙烯聚合及催化剂技术的快速发展,聚丙烯已成为一种十分重要的合成材料。
近年来全球聚丙烯(PP)工业持续强劲增长。据美国CMAI公司统计,2005年全球PP生产能力达到4283万吨,同比增长1.8% , 2010年达到6100万吨。PP已成为世界合成树脂中发展最快、品种开发最活跃、应用范围最广的品种之一 [9]。PP的强劲需求极大地促进了PP生产技术的发展,其发展趋势主要集中在低成本、高效率的催化剂体系的研究与应用,高附加值、高性能新产品及专用料的开发以及各种新技术新工艺的不断使用。
中国聚丙烯的工业生产始于20世纪70年代,经过30多年的发展,已经基本上形成了溶剂法、液相本体-气相法、间歇式液相本体法、气相法等多种生产工艺并举,大中小型生产规模共存的生产格局。现在中国的大型聚丙烯生产装置以引进技术为主,中型和小型聚丙烯生产装置以国产化技术为主[10]。
目前,PP的生产工艺按聚合类型可以分为淤浆法、溶液法、本体法、气相法、本体法-气相法组合工艺五大类[11]:
(1)淤浆法工艺又称浆液法或溶剂法工艺,在稀释剂(如己烷)中完成聚合,是最早工业化的PP生产技术,目前世界淤浆法PP的生产能力约占全球PP总生产能力的13%。
(2)溶液法工艺是早期用于生产结晶聚丙烯的Eastman公司独有的技术,该方法工艺流程复杂,成本较高,聚合温度高,加上由于采用特殊的高温催化剂使产品应用范围有限,目前已不再用于生产结晶聚丙烯。
(3)本体法工艺按聚合工艺流程可分为间歇式聚合工艺和连续式聚合工艺两种,间歇本体法PP聚合技术是我国自行研制的生产技术,生产能力约占全国总生产能力的24%。
(4)气相法工艺主要有BP公司的Innovene工艺、Chisso工艺、联碳公司的Unipol工艺、BASF公司的Novolen工艺以及住友化学公司的Sumitomo工艺等。气相法工艺的快速增加正挑战世界产能第一位的Spheripol本体法-气相法组合工艺。
(5)本体法-气相法组合工艺主要包括巴塞尔公司的Spheripol工艺、日本三井化学公司的Hypol工艺、北欧化工公司的Borstar工艺等。其中,Spheripol工艺自1982年首次工业化以来,是迄今为止最成功、应用最为广泛的PP生产工艺。
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